1. Definisi dan Notasi
Misalkan suatu asam lemah HX dengan konsentrasi awal \(c\) (simbol baku IUPAC untuk konsentrasi molar, satuan mol/L). Derajat ionisasi \(\alpha\) didefinisikan sebagai fraksi mol HX yang terurai menjadi ion H⁺ dan X⁻. Pada keadaan setimbang:
- Konsentrasi ion H⁺ dan X⁻ masing-masing = \(c\alpha\)
- Konsentrasi HX yang tersisa = \(c - c\alpha = c(1-\alpha)\)
2. Reaksi Kesetimbangan & Tabel Stoikiometri (Model ABS)
Reaksi ionisasi: \[ \text{HX (aq)} \rightleftharpoons \text{H}^+ (aq) + \text{X}^- (aq) \] Berikut tabel perubahan konsentrasi dengan model ABS (Awal, Berubah, Setimbang) dimana baris menunjukkan tahapan dan kolom adalah spesies kimia.
| Tahap | HX (M) | H⁺ (M) | X⁻ (M) |
|---|---|---|---|
| Awal | \(c\) | \(0\) | \(0\) |
| Berubah | \(-c\alpha\) | \(+c\alpha\) | \(+c\alpha\) |
| Setimbang | \(c(1-\alpha)\) | \(c\alpha\) | \(c\alpha\) |
3. Tetapan Ionisasi Asam (\(K_a\)) dan Hubungan dengan \(\alpha\)
Tetapan kesetimbangan untuk ionisasi asam lemah: \[ K_a = \dfrac{[\text{H}^+][\text{X}^-]}{[\text{HX}]} \] Substitusikan konsentrasi saat setimbang dari tabel di atas: \[ K_a = \dfrac{(c\alpha)(c\alpha)}{c(1-\alpha)}\\[12pt] K_a = \dfrac{c^2 \alpha^2}{c(1-\alpha)} \] Sehingga diperoleh hubungan fundamental:
4. Dua Pendekatan Berdasarkan Besar Kecilnya \(\alpha\)
4.1 Kasus \(\alpha\) kecil (\(\alpha \leq 5\%\)) – Pendekatan Sederhana
Jika derajat ionisasi sangat kecil (\(\alpha < 0,05\)), maka \(1-\alpha \approx 1\). Dengan demikian: \[ K_a \approx c \alpha^2 \quad \Rightarrow \quad \alpha \approx \sqrt{\dfrac{K_a}{c}} \] Pendekatan ini sangat umum digunakan karena kesederhanaannya, asalkan valid (biasanya jika \(c/K_a > 400\)).
4.2 Kasus \(\alpha\) signifikan (\(\alpha > 5\%\)) – Menggunakan Rumus Eksak
Bila \(\alpha\) cukup besar (misalnya karena konsentrasi sangat encer atau asam relatif lebih kuat), pendekatan di atas menjadi tidak akurat. Kita harus menyelesaikan persamaan \(K_a = \dfrac{c \alpha^2}{1-\alpha}\) secara eksak.
Persamaan tersebut dapat diubah menjadi bentuk kuadrat dalam \(\alpha\): \[ K_a (1-\alpha) = c \alpha^2 \quad \Rightarrow \quad c \alpha^2 + K_a \alpha - K_a = 0 \] Dengan \(a = c\), \(b = K_a\), \(c = -K_a\) (perhatikan: konstanta \(-K_a\)). Solusi positif untuk \(\alpha\): \[ \alpha = \dfrac{-K_a + \sqrt{K_a^2 + 4c K_a}}{2c} \] atau dalam bentuk konsentrasi ion H⁺ (\(x = c\alpha\)): \[ [\text{H}^+] = c\alpha = \dfrac{-K_a + \sqrt{K_a^2 + 4c K_a}}{2} \]
Rumus ini selalu valid untuk semua kondisi, baik \(\alpha\) kecil maupun besar, tanpa perlu asumsi.
5. Contoh Numerik Perbandingan
Contoh 1 (α kecil):
Asam asetat \(K_a = 1{,}8\times10^{-5}\), \(c = 0,1\) M.
Pendekatan:
\(\alpha \approx \sqrt{1{,}8\times10^{-5}/0,1} \\[12pt]\alpha= \sqrt{1{,}8\times10^{-4}} \\[12pt]\alpha= 0,0134\)
(1,34% < 5%).
Eksak:
\(\alpha = \dfrac{-1{,}8\times10^{-5} + \sqrt{(1{,}8\times10^{-5})^2 + 4(0,1)(1{,}8\times10^{-5})}}{2(0,1)}\\[12pt]\alpha\approx 0,01337\).
Hasil sangat dekat, pendekatan valid.
Contoh 2 (α signifikan):
Misalkan asam dengan \(K_a = 1\times10^{-3}\) dan \(c = 0,001\) M (sangat encer).
Pendekatan sederhana: \(\alpha \approx \sqrt{10^{-3}/10^{-3}}\\[12pt]\alpha = \sqrt{1} \\[12pt]\alpha= 1\) (100%) → tidak mungkin dan jelas tidak valid.
Eksak:
\(\begin{aligned}
\alpha &= \dfrac{-10^{-3} + \sqrt{(10^{-3})^2 + 4(10^{-3})(10^{-3})}}{2(10^{-3})} \\[12pt]&= \dfrac{-0,001 + \sqrt{10^{-6} + 4\times10^{-6}}}{0,002} \\[12pt]&= \dfrac{-0,001 + \sqrt{5\times10^{-6}}}{0,002} \\[12pt]&= \dfrac{-0,001 + 0,002236}{0,002} \\[12pt]&= \dfrac{0,001236}{0,002} \\[12pt]&= 0,618
\end{aligned}\)
(61,8%).
Ini menunjukkan bahwa untuk asam relatif kuat dalam larutan sangat encer, α bisa besar dan pendekatan sederhana gagal total.
6. Ringkasan Rumus
- Hubungan umum (selalu benar): \(K_a = \dfrac{c \alpha^2}{1-\alpha}\)
- Pendekatan α kecil (α ≤ 5%): \(\alpha \approx \sqrt{\dfrac{K_a}{c}}\)
- Rumus eksak untuk α (atau [H⁺]) tanpa asumsi:
\( \alpha = \dfrac{-K_a + \sqrt{K_a^2 + 4cK_a}}{2c}\\[12pt] [\text{H}^+] = \dfrac{-K_a + \sqrt{K_a^2 + 4cK_a}}{2} \)
Gunakan rumus eksak setiap kali Anda ragu dengan besarnya α, atau ketika \(c/K_a < 400\).

Tidak ada komentar:
Posting Komentar